巴彦淖尔回收过期固化剂

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技术领域
本发明涉及一种新型环氧树脂前质体双酚F,以双酚F为原料的环氧树脂与以双酚A为原料的环氧树脂相比,有黏度低、作业性优良等特点,同时也可被用作染料中间体、无溶剂型至固体份涂料、酚醛树脂的改性剂和稳定剂等方面,属于化学材料与领域。
背景技术
环氧树脂是复合材料的基体材料,种类繁多,性能优良,表现出优良的粘附力、力学性能、高绝缘性、优良的化学稳定性、形式及尺寸稳定性、热稳定性以及固化操作方便,使其用途为广泛。我国自1958年开始对环氧树脂进行了研究,并以很快的速度投入了工业生产,至今已在全国各地蓬勃发展,除生产普通的双酚A-环氧氯丙烷型环氧树脂外,也生产其他各种类型的新型环氧树脂,以满足建设及经济各部门的急需。
双酚F型环氧树脂是由双酚F(BPF)和环氧氯丙烷在碱性条件下缩合而成的产物,它不仅具有双酚A型环氧树脂的一切优良特性,还有其特的性能,尤其是黏度远低于双酚A型环氧树脂。双酚F型环氧树脂黏度是双酚A型环氧树脂的1/4左右,使双酚F环氧树脂在使用过程中可以少加甚至不加溶剂和活性稀释剂,了生产过程中易然易爆的危险,减少了环境污染。并且可低温固化,拓展了使用范围,同时发现其力学性能远远优于双酚A环氧树脂。由于双酚F型环氧树脂具有其特的性能,国外环氧树脂主要生产有品种比较的双酚F型环氧树脂产品。国内外有关双酚F环氧树脂的合成及其性能研究的报道也表明双酚F环氧树脂研究开发的重要性。
双酚F作为一种重要的化工中间体,其环氧树脂具有黏度低、易于与固化剂交联、对纤维浸渍性好等优点,能满足大型风电叶片和加工注塑成型要求。此外,双酚F与环氧烷加成即可得到联苯二醇,此后与二元酸反应得到聚酯树脂。该树脂具有粘度低、机械性能好与化学性能等特点,特别适宜制造耐腐材料。双酚F还可加氢制成醇作为耐候性材料的原料、溴化制阻燃剂等。总之,由双酚F参与制造的制品,其耐热、耐水(湿)、绝缘等性能,特别是加工(作业)和力学性能都有显著的提高,因而能满足高分子涂料、电子级环氧树脂、铸塑及浇铸成型、阻燃性材料、大型风电环氧树脂等性能的要求,所以双酚F产品具有较好的开发和应用前景。然而,随着人们对双酚F性能的要求越来越高,目前的产品很难满足人们的需求,需要开发出性能更加优良的双酚F产品。
为了解决上述问题,本发明设计合成了一种新型环氧树脂前质体双酚F,该新型双酚F目前尚未见报道。

环硫树脂与环氧树脂在结构上十分类似,但又由于其结构的性,除了具有环氧树脂所具备的一些优能,还能够在低温下快速固化,与金属有良好的粘接,高的折射率等,因此,在低温快速固化、基材粘接以及光学树脂材料等领域有良好的应用,研究环硫/环氧树脂具备广阔的应用前景。
实验过程中,制备低粘度的双酚F环硫/环氧树脂体系,有效地避免了树脂体系在操作中粘度大、流动性差的缺点。分别选择两类固化剂,胺类和酸酐类,对树脂/固化剂体系进行详细的探究。本论文主要工作如下:
以双酚F环氧树脂和硫氰酸钾为主要原料制备了目标产物双酚F环硫/环氧树脂。通过FTIR、1HNMR、元素分析等手段表征合成产物结构,并建立了红外工作曲线、核磁谱图两种分析方法,对合成产物进行环硫含量的定量分析。其中,合成的产物环氧转化率为67%。
其次,环硫树脂与环氧树脂相比,具有更大的环张力,因此,活性更大、更容易开环,发生聚合反应。本文采用非等温DSC法研究了环硫基团含量分别为15%和50%的双酚F环硫/环氧树脂/酸酐体系的固化反应动力学,采用Malek法判定机理函数,采用Kissinger法和等转化率法求解体系的活化能、求解动力学参数,建立了动力学方程,并进行模拟。结果表明两体系均符合SB(m,n)模型。接着,对不同环硫含量的双酚F环硫/环氧/酸酐体系的力学性能进行测试,结果表明,随着环硫含量的增加,体系的拉伸强度与断裂伸长率变化不大,对Cu的粘接性能变好,对Al的粘接性能变差。
再次,环氧基团和环硫基团开环后分别形成羟基(或者氧负离子)和巯基(或者硫负离子),二者活性差别大,可能导致固化物交联网络产生差异,因此,本文进一步针对固化物的结构展开研究,分别采用环硫含量为15%和50%的双酚F环硫/环氧树脂,与不同化学计量比的胺和酸酐进行配比,采用DSC、DMTA等对固化物进行玻璃化转变温度、模量的表征。结果表明,四个树脂体系均是随着固化剂用量的减少(从化学计量比减小到小化学计量比),玻璃化转变温度Tg和模量出现的趋势。说明巯基-SH或者硫负离子-S-,对于树脂体系有非常重要的影响,随着树脂体系中,环硫含量的增加,树脂体系的固化反应速率提高,树脂固化体系更易形成密集的交联网络结构。

环硫树脂与环氧树脂在结构上十分类似,但又由于其结构的性,除了具有环氧树脂所具备的一些优能,还能够在低温下快速固化,与金属有良好的粘接,高的折射率等,因此,在低温快速固化、基材粘接以及光学树脂材料等领域有良好的应用,研究环硫/环氧树脂具备广阔的应用前景。实验过程中,制备低粘度的双酚F环硫/环氧树脂体系,有效地避免了树脂体系在操作中粘度大、流动性差的缺点。分别选择两类固化剂,胺类和酸酐类,对树脂/固化剂体系进行详细的探究。本论文主要工作如下:先,以双酚F环氧树脂和硫氰酸钾为主要原料制备了目标产物双酚F环环氧树脂。通过FTIR、1HNMR、元素分析等手段表征合成产物结构,并建立了红外工作曲线、核磁谱图两种分析方法,对合成产物进行环硫含量的定量分析。其中,合成的产物环氧转化率为67%。其次,环硫树脂与环氧树脂相比,具有更大的环张力,因此,活性更大、更容易开环,发生聚合反应。

环氧树脂砂浆主要特性:
1、良好的触变性能:触变性能优良,静置状态下材料呈不易流动的凝胶态,即使涂抹在顶部或侧面等凹槽、孔洞内的材料也不会产生变形、流挂等现象,易于施工质量;当受到搅拌、挤压等剪力作用时,呈良好流动性流,易于施工操作。
2、良好的自流平性:施工中产生的缩孔、刮痕等缺陷在其固化过程中能够自愈,易于施工质量。
3、良好的粘结性能:主要力学性能优良,与混凝土粘结牢固,不易在粘结面开裂。
4、与混凝土良好的匹配性:具有较低的弹性模量和良好的柔韧性,能够提高固化体系的抗冲击性能、抵御外力引起的变形,不易脆性破坏。
5、:材料,符合环保要求。

从用途上选择环氧树脂
作粘接剂时好选用中等环氧值(0.25-0.45)的树脂,作浇注料时好选用高环氧值(>0.40)的树脂,作涂料用的一般选用低环氧值(<0.25)的树脂。

环氧树脂固化体系具有的环氧基、羟基、醚键、胺键和酯键等极性基团,赋予环氧固化产物的粘接强度。它具有较高的粘结强度和其它力学性能,因此可作为结构胶粘剂使用。

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